Capitaneou a selecção argentina no Mundial de 1966 e nos quartos-de-final frente à Inglaterra, foi protagonista de um caricato momento. Aos 35 minutos recebeu ordem de expulsão e esteve quase 10 minutos sem sair de campo, recusando-se a aceitar tal decisão e chegando mesmo a pedir um tradutor. Mais tarde, o árbitro alemão Rudolf Kreitlein, justificou a decisão por não ter gostado da forma como Rattin olhou para ele (!?). Os ingleses jogaram quase uma hora com mais um homem e no fim, venceriam por 1-0...